ストアクリエイターProでは、商品毎に配送方法を特定させる必要があります。
特定させるため、配送グループ設定をお願い致します。

ストアクリエイターProへログインします。
①ストア構築 ⇒ ②カート設定 ⇒ ③配送グループ設定 へ進みます。

④配送グループ名が空欄の「編集」をクリックします。
宅配便とメール便でそれぞれ別の配送グループを作成してください。

⑤宅配便用の設定を以下の通り作成します。作成済の「佐川急便」を「追加」にて右側に移します。

⑥メール便用の設定を以下の通り作成します。作成済の「ネコポス」を「追加」にて右側に移します。

⑦以下の通り、宅配便・メール便の設定が出来たら完成です。

【応用編】

日時指定・あすつくを同時に設定したい場合は、

1つの配送グループに日時指定用・あすつく用でそれぞれ作成した配送方法を追加してください。

あすつくの配送方法設定についてはこちら

日時指定便・メール便を同時に設定したい場合も同様です。
（メール便サイズで発送可能だが、日時指定受けたい場合は宅配便にする、といった設定など）